Byakuya tem olhos cinzentos e longos cabelos negros que ele mantém intrincados com acessórios brancos chamados kenseikan, que simbolizam sua nobreza como líder do Clã Kuchiki. Além do uniforme padrão de Capitão, ele usa um lenço branco, uma herança de família que tem sido passada de geração a geração, dada a cada chefe do Clã Kuchiki.
Byakuya aparenta ser uma pessoa fria e arrogante, mas só ficou assim depois que sua mulher morreu, na verdade ele tem muitos sentimentos e muda para uma pessoa melhor após a luta contra Kurosaki Ichigo.Byakuya se apaixonou perdidamente por Kuchiki Hisana (irmã deKuchiki Rukia), e casou-se com ela, contrariando as leis e vontades dos membros de seu clã, que diziam que a entrada de Hisana rebaixaria a Família Kuchiki, por ser de classe inferior. Hisana passou toda a vida lamentando sua atitude para com a irmã: por não ter condições de criá-la, a abandonou ainda bebê. Ela sempre a procurou, mas sem sucesso, e antes de morrer pediu que Byakuya a procurasse e tomasse conta dela. Alguns anos depois ele a achou, quando ela estava na academia de Shinigamis. Ele, mais uma vez contrariando as regras, a adotou. Por pedido dele, Rukia não pode subir de posto, porque teme pela segurança dela, haja vista que quanto maior for a posição do Shinigami, mais altas e perigosas são as missões. Depois dessa segunda quebra de regras, ele jurou sob o túmulo de seus pais sempre obedecer as leis, não importando o quão difícil seja a situação.
Instruiu sua família a mentir para Rukia, dizendo que só a adotou por ser parecida com Hisana, sem nunca contar a verdade.
Um dia Rukia desapareceu. Com ordens da Central 46 ele e seu Tenente, Abarai Renji (amigo de infância de Rukia), foram procurá-la na Terra com ordem de prisão. Ele viu o Shinigami, Kurosaki Ichigo, que pegou os poderes de sua irmã. A levou de volta, derrotando Ichigo facilmente.
Chegando na Soul Society ele recebeu a notícia: Rukia seria executada. Ele não sabia o que fazer: obedecer à seu juramento para Hisana e proteger Rukia ou ao seu feito para o clã de obedecer as regras, deixando que ela sofra as conseqüências. Ele decidiu por deixá-la morrer.
Alguns dias depois, alguns intrusos tentaram entrar na Soul Society, e ele descobriu que era Ichigo e seus amigos. Agiu calmamente, mesmo após a morte de outro Capitão, Aizen Sousuke. Shiba Ganjuu e Yamada Hanatarou se uniram ao grupo de Ichigo e foram salvar Rukia. Mas quando os dois estavam prestes a resgatá-la, Byakuya apareceu. Este derrotou Ganjuu muito facilmente, e estava prestes a matar Hanatarou e Rukia, mas Ukitake Juushirou (Capitão de Rukia) apareceu e impediu o pior. Então Ichigo aparece logo em seguida para salvar os amigos e derrotar Byakuya. Mas este ia derrotá-lo novamente, e então Shihouin Yoruichi, ex-Capitã do Onmitsu Kidou, aparece e foge com Ichigo, dizendo que em três dias o deixaria mais forte que Byakuya. E assim a luta entre os dois foi adiada. No dia seguinte, Abarai Renji, aparece em meio ao treinamento de Ichigo para adquirir a Bankai e o avisa que a execução de Rukia foi adiantada. Um dia depois, Renji que também conseguira a Bankai, resolve salvar Rukia mas é impedido e derrotado por seu Capitão. Quando Rukia estava quase desencarnando, Ichigo aparece e a salva. Renji, recuperado, recebe a tarefa de fugir com ela. Ukitake Juushirou e Kyouraku Shunsuilutam contra o Comandante Yamamoto-Genryuusai, Shihouin Yoruichi enfrenta Soi Fong e Ichigo derrota sem sequer usar sua zanpakutou três tenentes, e inicia sua luta contra Byakuya. Após uma grandiosa batalha, Byakuya reconhece que o oponente lutou por uma causa mais certa que a sua, (Byakuya _ Não era contra mim que ele estava lutando, ele lutava contra as leis da Soul Society... Kurosaki Ichigo! Sua indignação quebrou minha espada... você é o vencedor deste combate!) e vai embora. É quando aparece Aizen Sousuke que conta seus planos de tirar o Hougyoku de Rukia, o que ele consegue. Depois da fuga de Sousuke, Byakuya conta a história de Hisana para Rukia, pedindo desculpas. Rukia aceita, e ela fica na Soul Society. Na Saga do Hueco Mundo ele é um dos enviados para resgatar Ichigo e cia. Vai de encontro a Rukia, e a encontra semi-morta, devido a sua luta com o 9° Espada. Lá mesmo ele se depara com o 7° Espada, Zoomari LeRouxe inicia um confronto. Ele derrota o Arrankar sem muita dificuldade usando sua tecnica Gokei. Mais tarde ele se junta a Ichigo e Kenpachi, que estavam lutando com o 0º Espada, Yammy. Após isso, Kurotsuchi Mayuri aparece e os fala que graças às suas pesquisas no laboratório de Szayel Aporro, consegue reabrir a Garganta. Enquanto Ichigo e Unohana entram no portal, Byakuya e Kenpachi prosseguem com a luta, conseguindo cortar três dedos da mão e a perna direita do Arrankar.
Na luta contra Äs Nodt, teve a Bankai roubada e foi, derrotado, até então declarado como morto. Mas, logo em seguida refugiado ao Esquadrão Zero, se reabilitou e já está praticamente curado, e com certeza tomará parte do combate, quando as batalhas contra os Quinces.
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